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丙烯酸酯橡膠介紹及配合技術,與丁腈橡膠的對比

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丙烯酸酯橡膠介紹及配合技術,與丁腈橡膠的對比

丙烯酸酯橡膠介紹:

丙烯酸酯橡膠(代號:ACM)因具有優異的耐油、耐熱、耐臭氧、抗紫外線等性能,從60年代末期隨高速汽車的發展而在美、日等先進工業國家獲得較為廣泛的應用。近年,隨著我國汽車工業、摩托車工業、電力工業的快速發展,以及進口車輛和機具的增多,對ACM的需求已越來越大。

據國家機械工業局規劃發展司報道,在我國生產的汽車需用ACM的車種為12個,電力行業現也已經逐步使用ACM作變壓器的密封件,代替耐候性能不佳的丁睛膠,以提高使用壽命。現在國內的電網改造給ACM提供了較大的市場,使得ACM的應服快速增長。很多行業已逐步采用ACM取代丁睛膠以提高制品的性能,或代替價格昂貴的氟橡膠以降低成本,或與氟橡膠等并用以改善加工性能。 

丁腈橡膠 
nitrile butadiene rubber 

丁腈橡膠簡稱NBR。丁腈橡膠1935年在德國首先進行工業化生產。丁腈橡膠由于分子鏈間作用力較強,硬度較大,故加工較困難,其中以聚合溫度為30℃所制得的硬膠最不易加工,需在冷輥上預先塑化后才能操作。工業上常采用更有效地調節分子量的方法并把聚合溫度降低至5℃,以減少副反應來改善它的加工性能。另一方面,丁腈橡膠還可通過與多種橡膠如氯丁橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠等及合成樹脂如聚氯乙烯、酚醛樹脂等共混(見高分子共混物),使性能得到改進。 

丁腈橡膠通常以固體片狀提供,但也有粉末丁腈橡膠、顆粒丁腈橡膠等。

丙烯酸酯橡膠與丁腈橡膠對比

膠      種熱  空   氣ASTM1號及4號油ASTM1號油制備潤滑密封件可使用的溫度,℃
丙烯酸酯橡膠-30~180
丁腈橡膠中~良-45~135

丙烯酸酯橡膠的耐熱耐油的綜合性能十分優異,使用溫度可高達180℃,廣泛用于要求耐高溫、耐熱油的制品中。是制造高溫下使用的橡膠油封和膠管的適用材料。丙烯酸酯橡膠還具有許多其他的優異性能--耐臭氧、耐屈撓、耐日光老化、氣密性良好、橡膠透明性及織物粘著性良好等。

而丁腈橡膠耐高溫只有140~150℃ 。使用丙烯酸酯橡膠這一膠種,可以解決以前遇到的問題。

丙烯酸酯橡膠具有耐熱、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外線等性能,廣泛應用于各種高溫、耐油環境中,特別是用于汽車曲軸、閥桿、汽缸墊、液壓輸油管等。過去丁腈橡膠和氯丁橡膠制備的傳統汽車配件已不能適應現代汽車的要求,將逐漸被性能優異的丙烯酸酯橡膠所替代。

丙烯酸酯橡膠的配合技術   

  目前,國內所用ACM膠料有國外不同廠家的進口產品,也有國內廠家生產的產品。ACM的配合、加工具有特殊性,各廠家生產的ACM具有不同的配合、加工要求,給ACM的推廣應用造成一定難度。  

  解決好配合加工中的技術問題成為當前一項迫切任務。為此,我們將收集到的用戶在實際應用中所遇到的配合技術問題進行分析探討,供配合加工參考。  

  1、ACM配合中的常見問題及產生的原因分析

  ACM膠料的配合中,比較常見的技術問題主要有下列幾點:  

  (1)配合的膠料性能不穩定,時好時差,同一配方煉出的膠料性能指標相差較大。  

  (2)拉伸強度太低。  

  (3)壓縮永久變形和扯斷永久變形大。  

  (4)回彈性差,有的膠硫化后近似于硬塑料  

  (5)耐磨性能不好。  

  (6)高溫老化性能不好  

  (7)淺色制品難配合,有時膠料難硫化,彩色制品在硫化時變色,達不到預期效果等。  

  造成上述問題的原因是多方面的,以下幾點影響作用較大:  

  (一)生膠質量不好或不穩定

  這是影響膠料性能的最重要原因。合成時如果生膠的平均分子量控制不當或分子量分布不合適,都會致使膠料質量低劣。分子量太低或低分子太多的膠拉伸強度肯定高不了。不同批次的膠分子量和分子量分布的波動是很正常的,不可能不產 生波動,但如果波動范圍過大,則會導致膠料性 能的大幅波動。  

  (二)膠料與相應的配合要求脫節。

  現在世界上生產ACM的廠家因所用原材料的品種及比例不同,合成的工藝條件不同,使得產品結構 存在一些差異。各廠家都針對自己的產品特點 開發了比較適用的配方,在其宣傳資料或樣本 中公布。這些配方往往針對性較強,通用性不 高。如果把不同廠家之間的產品和配方交叉使用,效果可能不好。  

  (三)膠料與配合助劑不配套。

  國外為ACM開發了一些專用硫化劑、防老劑、增塑劑等配合助劑,用這些助劑較易達到調節膠料性能的作用,配合的膠料性能較有保證。而國內缺乏這些特色產品,使膠料的配合受到原材料 品種不多的制約,代用品有時效果相差很大,難以配合出符合高要求的膠料。  

  (四)助劑、原輔材料如硫黃、硫化劑、白炭黑的質量差異。

  ACM所應用的有些助劑、原輔材料因規格、型號、產地等不同而在性能上存在較大差異,這種差異直接影響膠料的性能。  

  (五)用膠選型不當。

  不同規格型號的膠在性能上也有很大差別,例如耐熱型產品AR-100除了脆性溫度較高外,其綜合性能指標在系列產品中是最好的。耐寒型和超耐寒型產品(如AR-200,300,400)在降低膠料的脆性溫度的同時,耐油性和耐高溫性或多或少地受到些損害,并且生產成本也相應提高。在應用中,如果選型不當,可能會造成膠料的一些性能“過剩”和一些性能“不足”的結果。例如,在低溫環境下使用的膠料如果選用了耐高溫膠AR-100在一20℃以下它就可能無法正常使用。  

  (六)ACM膠自身存在缺陷。

  任何一種橡膠在應用性能上都是有局限性的,ACM也不例外,它自身存在一些缺陷,如常溫下回彈性差(但隨溫度升高彈性增大,這對作油封材料是極有利的),壓縮永久變形較大,比丁睛膠耐磨性差、強度低,活性氯型產品對模具有腐蝕等。  

  在配合中要完全克服這些缺陷可能性不大,但可以通過適當的配合減少這些缺陷。 

  2、解決配合問題的基本措施和方法  

  2.1 選擇生膠時嚴把質量關  

  目前市場上銷售的ACM膠不管是進口產品還是國內產品都存在質量參差不齊的問題,選擇好優質生膠是配合出優質膠料的先決條 件。選擇膠料是一項難度較大的工作,一般可從下面幾個方面考慮:  

  第一:選擇信譽較高的正規生產廠家的產品。  

  第二:對膠料進行檢驗。這是防止購入劣質膠的最有效方法,避免膠的質量不穩定造成差錯。  

  另外,根據使用條件選擇好適用的膠型號也很重要,型號規格不同,性能上存在一定差別,這是為不同的使用條件而設計的。如果選型不當,不能充分發揮膠的優勢,可能會出現“棄長用短”的不良后果。 

  2.2 選擇合適的填充劑  

  ACM不直使用酸性補強填充劑,如槽法炭黑、氣相法白炭黑等。必須使用中性或偏堿性填充劑。  

  常用的黑色填充劑有:高耐磨、快壓出、半補強、噴霧炭黑等。其中高耐磨和快壓出炭黑的補強效果好,膠料的硬度高,但回彈性差,壓縮永久變形較大。半補強和噴霧炭黑補強效果稍差,但膠料的回彈性較好,壓縮永久變形小。可以把不同品種的炭黑配合使用,以調節膠料的不同性能指標。  

  淺色制品可用中性或偏堿性的沉淀法白炭黑、絹英粉、硅藻土、滑石粉、碳酸鈣、陶土等。其中白炭黑的補強效果較好,其余品種均較差,一般只起惰性填料的作用。  

  2.3 選擇好適用的硫化體系  

  因合成ACM時選用的單體硫化點不同而需要不同的硫化體系進行交聯。選擇好適用的硫化體系是保證膠料充分硫化的前提條件。  

  目前在國內市場上銷售的ACM絕大多數為活性氯型產品,環氧型產品很少。活性氯型產品是可以取消二次硫化的膠種,關鍵是選擇好硫化體系。  

  2.4 選擇好適用的防老劑  

  ACM本身具有良好的耐熱老化性能,不添加防老劑即可使用,但如果制品需要長期在高溫條件下使用,還是應添加防老劑為好。  

  適用于ACM的防老劑要求在高溫下不易揮發,在油中不易被抽出。美、日都開發有適合ACM的防老劑,如美國的 NaUgard 445,日本的Nocrac#63OFO  

  以前國內缺少適合ACM使用的專用防老劑,除少量使用445作試驗外,工業應用大多使用防老劑D,BLE,4010等。這些防老劑在150℃條件下具有良好的防老化性能,但當溫度達到175℃時,它們的抗老化性能較明顯下降,這是造成膠料高溫老化性能不好的重要原因。  

  根據膠料的耐溫要求選用適用的防老劑是保證獲得良好老化性能的重要條件。  

  隨著我國科技和工業的發展,ACM已成為不可或缺的膠種,具有廣闊的應用前景。發展國產ACM具有重要的戰略意義,否則可能會受制于人。多年來,通過各界的不懈努力,國產ACM已基本具備工業應用的條件,積累了一定的應用經驗。雖然在ACM應用中還有不少問題需要解決,技術水平還有待提高,但畢竟有了比較堅實的基礎,這是我們生存和發展的重要條件。只要生產廠家和用戶以及科研機構共同努力,不斷完善各項相關技術,國產ACM定能為我國的工業發展作出應有的貢獻。

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