與硫黃硫化相比，單用過(guò)氧化物硫化膠的耐磨性能和動(dòng)態(tài)性能等比較差。在過(guò)氧化物硫化體系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能單體，在一定程度上能夠克服這些缺點(diǎn)， 同時(shí)提高過(guò)氧化物的交聯(lián)效率，加快硫化的速度， 降低過(guò)氧化物的分解溫度， 保持了硫化膠的優(yōu)良的性能，某些助交聯(lián)劑還能有效減少硫化膠的臭味。

常用的活性助交聯(lián)劑包括兩類(lèi)：

第一類(lèi)助交聯(lián)劑通常是具有極性的多官能團(tuán)低相對(duì)分子質(zhì)量化合物，這些單體可以均聚或接枝到聚合物鏈上。 如三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（TMPTA ），三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯 （TMPTAMA ），二丙烯酸乙二醇酯（ EGDA ），二甲基丙烯酸乙二醇酯（ EGDMA ），N ,N′- 對(duì)苯基雙馬來(lái)酰亞胺 （PDM或者 HVA-2），二丙烯酸鋅（ ZDA），二甲基丙烯酸鋅（ZDMA ）等。其中，TMPTMA 和 TMPTA又稱(chēng)為增硬劑，在用過(guò)氧化物硫化時(shí)，能有效增加硫化膠的硬度， 一般用量 1 份就能增加 1 單位硬度；PDM是一種多功能硫化助劑，在硫黃硫化、過(guò)氧化物硫化或樹(shù)脂肟硫化中均能增加交聯(lián)效率，提高硫化膠定伸應(yīng)力。

第二類(lèi)助交聯(lián)劑可以形成反應(yīng)性能較弱的自由基， 并且只對(duì)硫化程度

有作用。它們主要是通過(guò)奪氫來(lái)形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯（TAC），異氰尿酸三烯丙酯（ TAIC），1, 2- 聚丁二烯 (1 , 2-PBR) 、硫黃等。其中，最常用的有 TAC和 TAIC，常用量為過(guò)氧化物的 50%～100%；硫黃常可作為 EPDM有效的有機(jī)過(guò)氧化物助交聯(lián)劑，在一定程度上改善硫化膠的拉伸和撕裂性能， 但硫黃的加入會(huì)使硫化膠的臭味增大。

助交聯(lián)劑的作用機(jī)理一般認(rèn)為有以下兩種：

分子中含有兩個(gè)或多個(gè)不飽和基團(tuán)，在自由基存在條件下 , 這些不飽和基團(tuán)可能聚合 ,形成類(lèi)似樹(shù)脂的增強(qiáng)物質(zhì)。 其膠料的彈性模量增加的程度比單獨(dú)使用過(guò)氧化物的大。 這個(gè)反應(yīng)的機(jī)理不是很清楚。 一種假設(shè)是 , 在自由基存在下 , 活性助劑聚合成多支鏈的樹(shù)脂增強(qiáng)填料 ; 另外一種假設(shè)是 ,活性助劑與聚合物上的自由基作用 , 成為聚合物的支鏈。實(shí)際的機(jī)理可能是兩種機(jī)理的組合.

常見(jiàn)的過(guò)氧化物助交聯(lián)劑：

TAIC交聯(lián)劑

中文名：三烯丙基異三聚氰酸酯

英文名： Triallyl isocyanurate

分子式： C12H15N3O3

分子量： 249.2688

CAS號(hào)： 1025-15-6

密度Density： 1.11

熔點(diǎn)Melting point 26-28°C

沸點(diǎn)Boiling point 119-120°C

項(xiàng) 目 指標(biāo)

外 觀

微黃色液體或結(jié)晶體 微黃色液體或結(jié)晶體 無(wú)色透明液體或晶體 白色粉末

含 量

精品級(jí)≥99%

工業(yè)級(jí) ≥70%

酸 值 ≤1.0mgKOH/g

物理性質(zhì)

分子量：249.27

形狀：室溫(25℃)為無(wú)色液體或結(jié)晶體性狀：室溫下為無(wú)色或微黃色液體或六方片狀晶體。比重：1.155（30℃）比熱：0.6（40℃）熔點(diǎn)：23℃—26℃（純品）17℃—21℃（工業(yè)級(jí)）閃點(diǎn)：355℃ 粘度：86±3厘泊（30℃）沸點(diǎn)：144℃/3mmHg；297℃/N2，760mmHg用途：

1、多種熱塑塑料（聚乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、EVA、聚苯乙烯等）的交聯(lián)和改性。熱交聯(lián)一般添加量為1-3%，另加過(guò)氧化二異丙苯（DCP）為0.2-1%；輻照交聯(lián)添加量為0.5-2%，可不再加DCP。交聯(lián)后可顯著提高制品的耐熱性、阻燃性、耐溶劑性、機(jī)械強(qiáng)度及電性能等。它比單獨(dú)采用過(guò)氧化物體系交聯(lián)要顯著地提高產(chǎn)品質(zhì)量，且無(wú)異味。典型用于聚乙烯、聚乙烯/氯化聚乙烯、聚乙烯/EVA交聯(lián)電纜和聚乙烯高、低發(fā)泡制品。

2、乙丙橡膠、各種氟橡膠、CPE等特種橡膠的助硫化（與DCP并用，一般用量為0.5-4%）, 可顯著地縮短硫化時(shí)間、提高強(qiáng)度、耐磨性、耐溶劑和耐腐蝕性。

3、丙烯酸、苯乙烯型離子交換樹(shù)脂的交聯(lián)。它比二乙烯苯交聯(lián)劑用量少、質(zhì)量高、可制備抗污、強(qiáng)度大、大孔徑、耐熱、耐酸堿、抗氧化等性能極佳的離子交換樹(shù)酯。這是國(guó)內(nèi)外新近開(kāi)發(fā)的，前景極好的新型離子交換樹(shù)酯。

4、聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯等的改性。可顯著地提高耐熱性、光學(xué)性能和工藝加工性能等。典型用于普通有機(jī)玻璃的耐熱改性。

5、環(huán)氧樹(shù)酯、DAP（聚苯二甲酸二烯丙酯）樹(shù)酯的改性。可提高耐熱性、粘合性、機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。典型用于環(huán)氧灌封料和包封料的改性。

6、不飽和聚酯和熱塑聚酯的交聯(lián)和改性。可顯著提高耐熱性、抗化學(xué)腐蝕性、尺寸穩(wěn)定性、耐候性和機(jī)械性能等。典型用于提高熱壓性不飽和聚酯玻璃鋼制品耐熱性，改性后的制品使用溫度可達(dá)180℃以上。

7、TAIC本身的均聚物——聚三烯丙基異三聚氰酸酯為一種透明、硬質(zhì)、耐熱、電絕緣優(yōu)良的樹(shù)脂，亦可用于粘合玻璃及陶瓷等。典型用于制造多層安全玻璃。

8、聚苯乙烯的內(nèi)增塑、苯乙烯與TAIC等共聚改性，可制得透明的、耐碎的制 品。

9、金屬耐熱、抗輻射、耐候性的保護(hù)劑，TAIC預(yù)聚物在金屬表面進(jìn)行烤鍍，其烤鍍膜具有十分優(yōu)良的耐熱、耐輻射、耐候性和電絕緣性。典型用于制造微電子產(chǎn)品的印刷線路板等絕緣材料。

10、用作光固化涂料、光致抗蝕劑、阻燃劑和阻燃交聯(lián)劑等的中間體。典型用于合成高效阻燃劑TBC和阻燃交聯(lián)劑DABC。

橡膠多功能抗返原硫化劑 HVA-2

品主要技術(shù)指標(biāo)

化學(xué)名稱(chēng)： N,N '－間苯撐雙馬來(lái)酰亞胺

英文名稱(chēng)： N,N '－m－Phenylene dimaleimide

簡(jiǎn) 稱(chēng)：橡膠硫化劑 HVA-2

性 狀：本品為黃色或棕色粉末，比重 1.44 ，可溶于二氯六環(huán)，四氫呋喃和熱丙酮中，不溶于石油醚、氯仿、苯和水中，熔點(diǎn)大于 198 ℃ 。

■質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

名稱(chēng) 單位 指標(biāo)

外觀 目測(cè) 黃色或棕色粉末

熔點(diǎn) ℃ ≥ 198

灰份 ％ ≤ 0.5

加熱減量 ％ ≤ 0.5

篩余物（ 0.150 ㎜） ％ ≤ 0.1

■用途

硫化劑 N,N ' －間苯撐雙馬來(lái)酰亞胺，美國(guó)公司稱(chēng) HVA-2 ，是多功能橡膠助劑。在橡膠加工中既可作硫化劑， 也可作過(guò)氧化物體系的助硫化劑， 還可用作防焦劑和增粘劑， 既適用于通用橡膠，也適用于塑料，還適用于橡膠和橡膠并用體系。

在天然膠中，可與硫磺配合，能防止硫化返原，改善耐熱性，降低生熱，耐老化，提高橡膠與簾子線及鋼絲粘合力， 提高硫化膠模量。 用于載重輪胎肩膠緩沖層等膠中， 可解決斜交載重輪胎肩空難題，特別適用于橡膠大規(guī)模厚制品、特種輪胎及各種橡膠雜志。

HVA-2 在氯丁膠、氯磺化聚乙烯膠、丁苯膠、丁腈膠、異戊二烯膠、丁苯膠溴化丁基膠、丙烯酸酯膠、硅橡膠和橡塑并用膠等特種膠中，用作輔助硫化劑， 能明顯改善交聯(lián)性能，提高耐熱性， 適用于高溫硫化體系，降低壓縮永久變形，還可減少過(guò)氧化物的用量， 防止膠料在加工過(guò)程中的焦燒，提高膠料和簾子線及金屬的粘合強(qiáng)度。

HVA-2 是無(wú)硫硫化劑，用于電纜橡膠，可代替秋蘭姆類(lèi)和噻唑類(lèi)及其他含硫硫化劑，解決銅導(dǎo)線和銅電器因接觸含硫硫化劑生成硫化銅污染發(fā)黑的難題。

■用量

作為防膠劑為 0.5-1.0 份，作為硫化劑為 2-3 份，改善壓縮變形為 1.5-2.0 份，提高粘合強(qiáng)度為 0.5-5.0 份。

架橋劑PL400（TMPTA ）
應(yīng)用:1、 配合過(guò)氧化物硫化使用，當(dāng)作架橋助劑，可提高架橋密度，提高抗張強(qiáng)度，降低壓縮永久變形，縮短硫化時(shí)間。2、 混煉時(shí)有增塑作用，硫化后有增硬作用，可做高硬度制品的增硬劑，大約每增加1PHR PL400，可使硬度增加一度。3、 提高交聯(lián)效率，降低過(guò)氧化物使用量。4、 因本品為無(wú)色透明液體，也可適用于透明制品行業(yè)。推薦用量:1、 在一般橡膠做共交聯(lián)劑(架橋助劑)時(shí),建議加入2-4PHR2、 在EVA發(fā)泡制品中,建議加入0.5-1.0PHR3、 在高硬度制品中，建議加入10-30PHR

ZDMA：甲基丙烯酸鋅
成份：雙官能團(tuán)的甲基丙烯酸鋅
外觀：白色粉末
密度：（25℃，g/cm3): 1.481
分子量：235
功能：

1. 主要作為過(guò)氧化物架橋助劑，增加交聯(lián)密度，提高硫化熟讀，縮短硫化時(shí)間，硫化制品可獲得鹽性的交聯(lián)鍵，高制品硬度，較大幅度改善曲撓性能以及提高彈性。
2. 硫化制品具有耐酸、耐堿、耐油、耐腐蝕、耐高溫性能，也可提高與骨架粘結(jié)性能。
3. 可提高硫化膠強(qiáng)度，增加抗撕裂性能，降低白炭黑和補(bǔ)強(qiáng)填料的壓縮*變形。
4. 本品同ZDM(丙烯酸鋅）比較，綜合性能好。
5. 本品同甲基丙烯酸鎂比較，易分散均勻，硫化后產(chǎn)品強(qiáng)度和彈性好。
6. 適用于EPDM同步帶、膠輥、密封件等制品行業(yè)。
7. 填充補(bǔ)強(qiáng)HNBR，拉伸強(qiáng)度可達(dá)50MP以上。
   用量： 1-30份，混煉初期加入。